目前，制冷剂已经历了六个阶段。其中，最古老简单的制冷剂是冰、深井水等天然冷源。第一代制冷剂是以空气、二氧化碳、乙醚等作为压缩式压缩机的制冷剂，第二代制冷剂以氨为制冷剂作为代表。第3代制冷剂以氟利昂系列制冷剂为代表，第四代制冷剂以R134a为代表的替代工质作为标志。第五代制冷剂以清华系列绿色制冷剂为代表。
由于临沂生产的制冷剂种类繁多，国际上统一规定用字母R (Refrigerant的缩写)和它后面的一组数字及字母作为制冷剂的代号。我国在GB7778-87及美国ASHRAE341992标准中已明确规定。无机化合物制冷剂的代号为R700加上该无机化合物的分子量核数部分;卤代烃制冷剂的分子通式为Cm Hn Fx CLy-BRz，其代号规定为R(m-1) (n+1)(x),若化合物中含有Br原子，则在后面加上字母B;不饱和碳氢化合物及其卤代物制冷剂的代号规定用R1开头，其后的数字排写规则与卤代烃制冷剂符号表示中的数字排写规则相同;共沸制冷剂的代码规定为R5开头，其后的数字为该制冷剂获得命名的先后顺序号，非共沸制冷剂的代号规定用R后面的400号的编号排列。
