聚合物科学认为,玻璃化转变温度表示聚合物链的结合力(包括振动力、平动力和转动力)等于吸引力(即色散力、极性相互作用以及特定的相互作用)时的温度。在该温度下,聚合物链被固定在一个无规则的网络之中,其运动限于振动、转动以及聚合物链小单元的短距离平动。当温度高于玻璃化转变温度时,食品体系处于橡胶态,其中的大分子(如整个聚合链)可以平动,从而引发如结晶过程所需的扩散,而在玻璃态时结晶过程的扩散速率却是可以忽略的。
从宏观上讲,玻璃态与橡胶态也存在着显著的差别:
①玻璃态的黏度大约为104Pa·s,而橡胶态的黏度仅为10Pa·s,这是由两种状态下聚合物链运动的差别引起的:
②玻璃态的自由体积率为0.02一0.113,橡胶态的自由体积却由于热膨胀系数的增大而显著增大。自由体积的增大将使较大的分子也能发生移动,分子的扩散率随之增大。所以,在玻璃态中,一些受扩散控制的反应速率是十分缓慢的,甚至不会发生:而在橡胶态中,这些反应的速率却相当快。
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