酚醛泡沫的发泡混合料在酸性催化剂作用下，聚合反应产生热量或外加热量汽化发泡剂，发泡剂受热挥发，促使发泡混合料膨胀发泡。
发泡剂不仅有混合原料膨胀发泡主要作用，而且具有溶解、稀释发泡混合原料作用，增加发泡混合原料流动性。在生产酚醛泡沫板材或现场喷涂施工时，有利于在短时间内将发泡料充分混合均匀。在发泡中，可选用物理发泡剂、化学发泡剂或它们混合的发泡剂。
（1）物理发泡剂
物理发泡剂可分为三大类：惰性气体（如氮气、二氧化碳）、低沸点液体和固态空心球等。目前使用较多的是低沸点液体物理发泡剂，它突出优点是发气量大，发泡剂利用彻底，残留物少或没有。如环（正）戊烷体系、氢氯氟烃（HCFC）141b体系（暂时替代品），甚至有具备发泡作用又兼有阻燃功能的辅助产品等。
在氢氯氟烃类发泡剂的分子中含有氯成份，它对臭氧层有一定破坏作用。因此，1992年在哥本哈根举行的国际保护臭氧层会议中，提出对氢氯氟烃生产和使用限制要求：在2010年减少到35%，2015年减少到10%，2020年减少到0.5%，2030年完全禁用。
选用物理发泡剂应注意以下几方面要求：
1）无臭气、无毒、无腐蚀性、符合环保要求；
2）不可燃；
3）不影响聚合物本身的物理和化学性能；
4）具有对热和化学药品的稳定；
5）在室温下，蒸汽压力低，呈液态，以便贮存、输送和操作；
6）低比热容和低潜热，以利于快速气化；
7）分子量低，相对密度高；
8）通过聚合物膜壁的渗透速度应比空气小；
9）来源广，价廉。
（2）化学发泡剂
化学发泡剂包括有机化学发泡剂和无机化学发泡剂两大类。化学发泡剂在发泡过程中，本身发生化学变化，分解放出气体使聚合物发泡。
1）有机化学发泡剂
有机化学发泡剂是目前塑料化学发泡中用的主要发泡剂，根据酚醛树脂性能和发泡成型工艺，可使用偶氨甲酰胺、P-甲苯磺酰和苯磺酰肼等。
2）无机化学发泡剂
无机化学发泡剂有碳酸氢钠、碳酸铵。碳酸氢钠、碳酸铵类发泡剂价格低，碳酸氢钠和碳酸铵在聚合物中的分散性较差，不易分散均匀，产生的CO₂气体渗透力强，容易透过膜壁散逸。分解放出气体的温度范围比较广，不易控制，常被用作辅助发泡剂，分解时属于吸热反应。碳酸氢钠、碳酸铵发泡剂的技术参数见表2-1。
选用化学发泡剂应注意以下几方面要求：
①发气量大而迅速，分解放出气体的温度范围不宜太宽，应稳定，能调解；
②发泡剂分解放出的气体和残余物应无毒、无味、无色、无腐蚀性，符合环保要求，对聚合物及其他添加剂无不良影响：
③在聚合物中有良好分散性，且发泡剂分解时的放热量不能太大。不影响聚合物本身的物理和化学性能；
④化学性能稳定，在贮存过程中不会分解：
⑤在发泡成型过程中能充分分解放出气体：
⑥来源广，价廉。
